ロンドンオリンピック（イギリス/ロンドン、芝）は大会１日目の２８日、テニス競技の女子シングルス１回戦１６試合が行われ、第４シードのＳ・ウィリアムズ（アメリカ）がＪ・ヤンコビッチ（セルビア）に6-3, 6-1で勝利、見事初戦突破を果たした。
元女王対決となったこの戦いは、セリーナが８本のサービスエースと２０本のウィナー、さらに４度のブレークに成功し、わずか６１分でヤンコビッチを退けた。敗れたヤンコビッチは、アンフォーストエラーを９本に抑えたものの、ブレークチャンスすら握る事が出来ずに敗退した。
セリーナは「第１セットは緊張気味でしたが、リラックスする事ができ、それ以降は良いプレーが出来ました」とコメント。
またこの試合を観戦していたアメリカ大統領のオバマ夫人について「とても名誉なことです。私はミシェル(オバマ夫人)が好きです。彼女とは何回かお会いした事があり、とてもクールです」とセリーナ。
過去のオリンピックでは２０００年のシドニーと２００８年の北京で、姉のＶ・ウィリアムズ（アメリカ）とのダブルスで金メダルを獲得している。
この日のシード勢で勝敗の明暗が分かれる事になった。
第６シードのＰ・クヴィトバ（チェコ共和国）がＫ・ボンダレンコ（ウクライナ）に6-4, 5-7, 6-4、第８シードのＣ・ウォズニアキ（デンマーク）がＡ・ケタボング（英国）に4-6, 6-3, 6-2、第１１シードのＡ・イバノビッチ（セルビア）がＣ・マーケイル（アメリカ）を6-4, 7-5、第１３シードのＶ・ズヴォナレーワ（ロシア）がＳ・アービッドソン（スウェーデン）を7-6 (7-3), 6-4、で２回戦進出を決めた。
しかし、第５シードのＳ・ストザー（オーストラリア）がＣ・スアレス・ナバロ（スペイン）に6-3, 5-7, 8-10、第１０シードのＮ・リー（中国）がＤ・ハンチュコバ（スロバキア）に2-6, 6-3, 3-6、第１２シードのＤ・チブルコワ（スロバキア）がＰ・ピロンコバに6-7 (4-7), 2-6とシードダウンの餌食となった。
今季限りで引退を表明しているＫ・クレイステルス（ベルギー）はＲ・ビンチ（イタリア）に6-1, 6-4の快勝で初戦突破を決めている。
その他試合は以下の通り。
Ｕ・ラドワンスカ（ポーランド） ○-× Ｍ・バーテル（ドイツ）, 6-4, 6-3
Ｆ・スキアボーネ（イタリア） ○-× Ｋ・ザコパロバ（チェコ共和国）, 6-3, 3-6, 6-4
Ａ・コルネ（フランス） ○-× Ｔ・パスゼック（オーストリア）, 7-6 (7-4), 6-4
Ｙ・ウィックマイヤー（ベルギー） ○-× Ａ・メディーナ=ガリゲス（スペイン）, 6-2, 4-6, 7-5
Ｅ・バルタチャ（英国） ○-× Ａ・サバイ（ハンガリー）, 6-3, 6-3
Ｓ・ポン（中国） ○-× 謝淑薇, 6-3, 6-7 (3-7), 7-5
Ｆ・ペネッタ（イタリア） ○-× Ｓ・シルステア, 6-2 4-6, 6-2
（2012年7月29日10時51分）
ナダル以来16年ぶり偉業に挑戦 
